利用太陽能、風能等可再生能源分解水制綠氫,再由綠氫加二氧化碳在催化劑作用下合成出甲醇,用以替代化石能源,實現碳的循環(huán)利用——中國科學院院士、中科院大連化學物理研究所研究員李燦及其團隊歷時20載攻克的液態(tài)陽光甲醇技術,將這一夢想變?yōu)楝F實。隨著該技術工業(yè)化驗證的完成,早日實現“碳達峰、碳中和”有了一條全新路徑。目前,采用該技術的10萬噸級工業(yè)化生產項目正在推進。
李燦介紹,針對以上排碳結構,火電可用非化石能源、可再生能源、核電替代;交通領域可用電動車、氫燃料電池,通過綠氫在源頭上阻斷二氧化碳排放,使用液態(tài)陽光甲醇燃料。解決工業(yè)剛性排放的任務更艱巨,急需發(fā)展兼顧經濟發(fā)展和實現碳中和的技術路徑,可以考慮通過CCS(碳捕獲與封存)、CCU(碳捕集與利用)技術解決,特別是CCU技術可以在減碳的同時獲得一定的經濟效益。液態(tài)陽光甲醇技術就是一種CCU技術,其主要過程通過風、光、水等可再生能源產生綠電,綠電電解水生產綠氫,綠氫和二氧化碳生產綠甲醇,綠甲醇燃燒可實現碳中和。甲醇是化學工業(yè)的基礎平臺原料,由甲醇可以生產各種化學品,如烯烴、芳烴,實現永久儲碳。
綠氫由可再生能源發(fā)電并電解水制備(也可通過光催化分解水制備),其制備過程不排放二氧化碳。旦氫能利用的過程產物是水,也不排放二氧化碳。因此,綠氫在實現“雙碳”目標過程中將發(fā)揮重要作用。李燦介紹,制備綠氫的過程非常具有挑戰(zhàn)性。他的團隊這些年探索了多種路子,一直致力于太陽能分解水制氫的基礎研究,包括光催化分解水、光電催化分解水、熱化學循環(huán)分解水、光伏發(fā)電然后電解水制氫。目前,前3種技術仍處在基礎研究和應用基礎研究階段,光伏發(fā)電然后電解水制氫技術已達到工業(yè)化應用階段。用綠電分解水制氫,1噸氫氣約等于33000千瓦時電能,是最有效的化學儲能及能源轉化反應,實現電能到氫能的轉換。雖然綠氫可以從源頭阻斷二氧化碳的生成,是實現工業(yè)碳中和的根本路徑。但是,氫能大規(guī)模儲存及運輸的安全和成本問題非常突出,限制了其發(fā)展。而甲醇是理想的化學儲氫分子,可解決氫能大規(guī)模儲存及運輸的安全和成本問題。1噸甲醇經水汽重整可釋放187.5千克的氫氣,儲氫密度高于液態(tài)氫,也比其他化學儲氫的儲氫量高,因此越來越受到關注。目前高壓氫氣的成本非常高,原因之一是運輸儲存成本高,通過高壓氣瓶輸運氫氣,大約100千米就把氫氣的成本翻一倍。但甲醇容易儲存和運輸,成本也較低,容易被消費者接受。因此,甲醇作為優(yōu)異的綠氫載體,可作為車載供氫、企業(yè)規(guī)模化供氫及加氫站儲氫、供氫的技術,可解決氫能大規(guī)模儲存及運輸的安全和成本問題。
李燦介紹,液態(tài)太陽燃料合成示范項目集成了液態(tài)太陽燃料合成全流程工藝技術,具有完全自主知識產權,整體技術國際領先。該技術有3個創(chuàng)新:一是研發(fā)了鎳基地上原子級分散的過渡金屬電解水制氫催化劑,實現單槽千立方/小時以上規(guī)?;茪渖a,能量轉化效率超過82%;二是針對二氧化碳加氫制甲醇,發(fā)明了新型鋅鋯氧化物固溶體催化劑,表現出了優(yōu)異的甲醇選擇性和穩(wěn)定性;三是成功耦合了光伏-堿性電解水制氫-二氧化碳加氫制甲醇三個單元,解決了各單元之間的匹配和連續(xù)化運行問題,可適應光伏發(fā)電間歇性、波動性的特點。
位于蘭州新區(qū)的液態(tài)陽光甲醇合成示范項目現場全景。(周小勇 攝)
在保障能源安全、推進甲醇燃料規(guī)模應用的進程中,應特別鼓勵甲醇能源制備產業(yè)逐步由化石燃料甲醇技術向可再生能源綠色甲醇技術轉變。這意味著,需要從甲醇能源生產的源頭開展 “液態(tài)陽光”甲醇規(guī)?;a,以此提高我國綠色甲醇產能占比。
此前,交通運輸部、鐵路局、民運航空局、郵政局聯合印發(fā)《積極發(fā)展新能源和清潔能源運輸工具實施意見》中指出,將依托交通強國建設試點,有序開展氫燃料電池、可再生合成燃料車輛、船舶的試點。車輛交通和船運領域開始推廣使用綠色甲醇。
國際海運組織開始要求船運使用低碳綠色(甲醇)燃料。馬士基已經開始在全球部署船舶綠色甲醇燃料生產、供應體系,它提出的目標是到2030年使用500萬噸。近日,法國達飛輪船的6艘15000TEU甲醇雙燃料集裝箱船訂單“花落”大船集團,將在2025年下半年予以交付。由此可見,綠色甲醇在船運領域的應用勢頭很猛,業(yè)內應予以高度關注。
據介紹,液態(tài)陽光甲醇加氫站已在今年初被選作張家口冬奧會新能源示范技術。目前,液態(tài)陽光甲醇制氫的成本可低于30元/千克,有一定競爭力,能實現油、醇、氫共站新局面。
二是最好能建立綠色甲醇燃料制備企業(yè)名單發(fā)布機制,按生產“液態(tài)陽光”甲醇占比排名,引導甲醇燃料消費企業(yè)和行業(yè)優(yōu)先采購名單企業(yè)和排名靠前企業(yè)制造的甲醇。政府則通過階梯碳稅補貼的方式,鼓勵名單企業(yè)和排名靠前的企業(yè)。
三是希望盡快開通“液態(tài)陽光”甲醇產業(yè)建設綠色通道。通過國家綠色金融框架激勵機制、綠色金融和財稅配套政策,對符合《準入條件》《管理辦法》而獲得綠色甲醇燃料制備名單的企業(yè),優(yōu)先給予可再生能源資源,開通可再生能源建設項目審批綠色通道;鼓勵和支持企業(yè)利用自有資金和社會資金,建設“液態(tài)陽光”甲醇項目。
2001年,在全國幾乎已無人堅持太陽能光解水制氫研究之時,他毅然啟動研究。同年,李燦團隊裝配了第一套光催化分解水實驗裝置,獲得中石化風險資助第一筆研究資金。
2012年,他提出光催化分解水制氫技術的“三大戰(zhàn)役”:高效捕光材料、光生電荷分離機制和高效助催化劑,為太陽燃料合成打下理論基礎。同時,他圍繞太陽能人工光合成先后提出太陽能光催化制氫的“氫農場”HFP 1.0、HFP 2.0和HFP 3.0策略。
2013年,他提出實現太陽燃料合成的“兩步法”,即利用太陽能等可再生能源實現分解水制氫,然后解決二氧化碳加氫制甲醇等燃料的兩步法合成太陽燃料。
2018年,團隊在蘭州新區(qū)開始驗證碳循環(huán)和甲醇經濟的歷程,同年,全球首套千噸級直接液態(tài)太陽燃料規(guī)?;铣身椖吭谔m洽會與蘭州新區(qū)石投公司簽署合作協議。
2018年8月,示范項目進入設計階段。
2020年1月,項目在蘭州新區(qū)試車成功,完成了全球首套千噸級規(guī)模太陽燃料合成示范,邁出了將太陽能等可再生能源轉化為液體燃料工業(yè)化生產的關鍵一步。
2020年,經專家評審,李燦團隊獲得國家基金委“人工光合成基礎科學中心”項目支持。
2020年10月,石化聯合會組織專家驗收鑒定并舉行高端論壇,18位兩院院士齊聚蘭州新區(qū),建議盡快推進10萬噸級以上工業(yè)化。
李燦團隊在太陽能人工光合成研究方向取得多項標志性成果,引起國際學術界重視。他先后于2008年、2016年兩次參與和主持編制太陽能研究國際白皮書,并在全世界發(fā)布,推動國際太陽能人工光合成研究。
在2021年度中國可再生能源學會科學技術獎頒獎典禮上,“液態(tài)太陽燃料合成”技術因在可再生能源制備氫能及液態(tài)陽光甲醇方面取得的科技成就,榮獲中國可再生能源學會技術發(fā)明獎一等獎。
目前,李燦院士團隊正在推進10萬噸級以上工業(yè)化。他堅信,在不久的將來,可再生能源大規(guī)模轉化為液體燃料的工業(yè)化生產就會成功,將開創(chuàng)我國“雙碳”戰(zhàn)略推進和生態(tài)文明建設的嶄新一頁。
(轉自 中國化工報 8-19 )